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操纵分享 | 固态电池中电解质/金属锂界面的XPS-HAXPES表征

更新时候:2024-08-21点击次数:1809
以立方米石榴石型Li7La3Zr2O12 (LLZO)做为固态硬盘安装硬盘安装硬盘钛电极质的固态硬盘安装硬盘安装硬盘手机电池(SSB),还具有高锂正正离子纯水电导率、低电子厂导电率(EC)、高系统和热没变性和宽光电催化工业菜单栏等特性,无望作为激励下那代全钒液流电池手艺活飞行的“种子视频队员"。不过了讨论会发觉LLZO形象容易产生由LiOH和Li2CO3包含的锂正正离子非不匀(钢板厚度、普通机械成分有什么区别)线缆绝缘层层,造成的LLZO与塑料材料锂的润湿性偏弱,然后在充电池充电守护进程中激发高介面电阻值值和是Li枝晶的包含,严峻考验影晌LLZO-SSBs的光电催化工业机可。为着继续加强固态硬盘安装硬盘安装硬盘钛电极质与塑料材料锂的侵润性性,本项作业中在介面对接Sb层,许证很多的Li吸附到LLZO形象,然后巨大急剧下降Li/LLZO的介面电阻值值。[1]是,在对菜单栏层的普通机械阐发前进行程中都会存在起厨艺挑衅。起首,国际规格XPS的监测厚度偏浅(<10 nm),没办法接间研究埋层菜单栏处普通机械具有和普通机械态的变更申请。之后,虽可途经前进行程亚铁类化合物溅射厨艺来已停XPS厚度化解,但亚铁类化合物溅射也是种撕碎性性厨艺,要能我以为会都会存在选聘溅射、亚铁类化合物轰击诱惑的杂质和外形粗拙化等考题,因而搅扰复合/复合类化合物的普通机械壮况的准确支支招,不聊达成真实度的无损音乐厚度阐发。就此事,ULVAC-PHI装修公司确立了常试室硬X光谱线光电技术子能谱(HAXPES)厨艺,其Cr Kα X光谱线(hν = 5414.7 eV)将监测厚度普升至国际规格XPS的3倍,可接间阐发约30 nm厚的埋层。值当一提的是,HAXPES的监测厚度高于亚铁类化合物束通过厚度,是以操控HAXPES聯系亚铁类化合物刻蚀厚度阐发时,HAXPES要能我以为在亚铁类化合物束撕碎性试品前监测埋层菜单栏的普通机械态,为讨论未受搅扰的埋层/体相的普通机械具有提供了了好的创业机会。列如下面中,研讨会总结会保安员其妙地控制铝阳离子溅射减薄工艺与XPS-HAXPES构建阐发体例,取得胜利对Sb金属涂层的LLZO表/接口停掉了无损音乐强度阐发,为锂铝阳离子互传机理和Sb对接口渗透型的研讨会总结会市场均衡了关键的统计资料撑持。

图1. 洁净的LLZO(样品1)和Li/Sb-LLZO-SBB(样品2-5)的光学照片。                   ꩲ              🌺; 

从而专题会Sb对网页改性材料的决定,分离纯化了两组土样(见图1)终止参考常试:① 土样1:LLZO,热预防(600 °C,1 h,Ar的环境)+ 抛光剂(守护进程中作战的环境< 30 s);② 合格品2:所经前进行程磁控溅射手艺,在合格品1相貌推积约50 nm厚的Sb;③ 土样3:土样2与熔融Li持久开战;④ 仿品4:仿品2被熔融Li(250 °C)完完全全的包复;⑤ 样机5:未被熔融Li覆盖的样机1。值得购买着重的是,预期在乎具有Cr Kα对Sb/LLZO指标体系中La 3d、O 1s、Sb 3d5/2、C 1s和Li 1s的探测器器厚度离别时为16.0、16.8、17.6和19.2 nm,而1 KeV Ar铝离子以45°入射角时的溅射毁伤厚度几平5 nm。这象征着着瓜代的刻蚀-HAXPES采谱-刻蚀厚度阐发流程,要探测器器Sb/LLZO埋层表面未受扰动的物理化学状,他是利用率一般的XPS厚度阐发所不上做好的。

图2. LLZO外表至体相的La 3d5/2,O 1s,C 1s和Li 1s HAXPES谱图和深度上化学组分散布的表示图。(刻蚀速度:2.3 nm/min,绝对Ta2O5标样)

在堆积,Sb/Li开始之前,许要对LLZO外形停止工作cnc精密机械加工和热应对。仅是,LLZO外形对水分和文化分为敏感度,cnc精密机械加工时,所有是在有保护汽体的生活环境下至今长时间(<30 s)的文化分为爆露,一如既往呈现了光滑尺寸为多少个奈米的非均相Li2CO3笼盖层(见图2),重要性发源LLZO的Li与湿软文化分为或无定形碳物呈现了物理化学造成。XPS-HAXPES效果还标注溅射整洁就可以祛除LLZO外外形的Li2CO3,却那就没法祛除Li2O/LiOH,但热应对就可以拿到千万整洁的LLZO外形。

图3. 样品2外表至体相的La 3d5/2,O 1s,C 1s和Li 1s HAXPES谱图和深度上化学组分散布的表示图。

插上去,为了能揭示Sb/LLZO表层处未受扰动的Sb的物理有机化学态,离别在溅射后对仿品2暂停了HAXPES成功。如图已知3图甲中,HAXPES工作成果展现在堆砌Sb后,不查测到Li2CO3和Li2O/LiOH的旌旗灯号,标上Sb可能摊开与LLZO内心已满净化水物中的物理有机化学表现形式,还在Sb/LLZO表层分为了新的物质LixSb金属。

图4. 样品4的Sb 3d5/2和Li 1s HAXPES深度阐发。

LixSb镁合金材料就能够如果你是Li3Sb或Li2Sb。为都Li-Sb镁合金材料的产生、造谣下列不属于产生机制,本诗中实现了进一歩的液滴试 。接着随后已停了HAXPES阐发,并与图3研究作品已停差表,发明者这两种先天性的LixSb的化学物质位移(ΔE)有着差別。研究作品可确认了Sb在液太氨Li中会产生更不减的轻金属间相Li3Sb(ΔE=−2.2±0.2 eV),而在Sb/LLZO接面上只产生很是薄的Li2Sb(ΔE=−1.4±0.2 eV)投诉层。因何源于液太氨Li溶解Sb的消融度比固体Li更大,且比Li从LLZO晶格中分刘海散到Sb层的线速度更好,故前面一种更能先天性富Li的Li3Sb相。还,途经任务管理器囤积区别规格的Sb层做身体对比再试一次,职业证书了当Sb规格约为10 nm时,表面阻值小的(4.1(1) Ω cm2),加载的Li/10 nm-Sb-LLZO/Li轴对称電池,在空调温度下功率体积密度计算为0.2 mA cm – 2,临界点功率体积密度计算高达独角兽0.64 mA cm – 2和过电阻值只是为了40-50 mV。然而,小编增添症状了HAXPES在对埋层对话框电化学态无损格式音乐长度阐发上的上风。更首先需要的是,ULVAC-PHI面世了新下一代的XPS裝备---PHI GENESIS 900,可此外研制常用XPS(Al Kα)和HAXPES(Cr Kα),兼具原位XPS-HAXPES表现的就可以,来完成从形象至体相的无损格式音乐长度阐发,为表/对话框讨论提供首先需要的手艺活撑持。

参考文献

[1] Dubey, R., et al., Building a Better Li-Garnet Solid Electrolyte/Metallic Li Interface with Antimony. Adv. Energy Mater. 2021, 11, 2102086. DOI: 10.1002/aenm.202102086.

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